Nicht immer ist zur Entstehung eines Brandes oder einer Explosion eine äußere Zündquelle oder gar der Sauerstoff der Luft notwendig. In der Praxis trifft man auch auf Stoffe, die sich selbst entzünden. Nur kleine Veränderungen in der Umgebung reichen dafür aus. Die einsetzende Reaktion verläuft häufig so schnell, dass von einer „Thermischen Explosion“ die Rede ist.In diesem Kapitel werden zunächst typische selbstbeschleunigende Stoffsysteme und deren Eigenschaften vorgestellt. Es folgt eine Darstellung sicherheitstechnischer Kenngrößen, die sowohl für die Klassifizierung und Einstufung als auch für die betriebliche Gefährdungsbeurteilung genutzt werden. Spezifische Schutzmaßnahmen runden das Thema inhaltlich ab. Am Schluss dieses Kapitels geht es um Lithium-Akkumulatoren, die ein ähnliches Verhalten wie selbstbeschleunigende Stoffsysteme zeigen, aber sich ansonsten in mancherlei Hinsicht von diesen unterscheiden.